摘要：

本论文的主要研究内容是以苯胺衍生物PhN(Li)SiMe3为起始原料,通过与不同的无α-H的腈按照1:2的化学计量比发生加成反应,生成1,3,5-三氮杂戊二烯配体[PhNC(R')NC(R')NR]-(其中R=SiMe3, R'=NMe2,1-piperidino),再将这类配体与不同的金属卤化物反应,得到相应的金属有机化合物,并研究它们的结构和性质.在本文中,主要介绍了五个1,3,5-三氮杂戊二烯金属有机化合物的合成,并借助X-ray, 1H NMR,13C BNR和元素分析等手段对这些化合物进行表征.主要内容包括以下三个部分: 第-部分为导论,针对本论文工作的相关研究背景做了详细的介绍,且分为三大部分:(1)引言部分,主要内容为金属有机化学学科综述;(2)胍基配体及其金属有机化合物研究进展和意义;(3)1,3,5-三氮杂戊二烯(氮杂p-二亚胺)配体及其金属有机化合物的合成,结构及应用. 第二部分以PhN(Li)SiMe3(L)为原料,通过与无α-H的哌啶腈按照1:2的化学计量比发生加成反应,得到了1,3,5-三氮杂戊二烯配体,再与后过渡金属铁,钴的氯化物进行反应,合成了新型的1,3,5-三氮杂戊二烯铁,钴有机化合物2a和2b,合成路线见Scheme 1.该化合物的结构通过元素分析和X-射线单晶衍射进行了表征. 第三部分从配体PhN(Li)SiMe3(L)出发,通过与无a-H的二甲氨基腈和哌啶腈分别按照1:2的化学计量比发生加成反应,得到1,3,5-三氮杂戊二烯单阴离子配体.将得到的配体与SnCl2·2H2O反应得到化合物3a;将配体与无水SnCl2反应分别得到了由二甲氨基和哌啶基取代的1,3,5-三氮杂戊二烯锡化合物3b和3c,合成路线见Scheme 2.并通过X-ray衍射,核磁共振及元素分析等对它们的结构进行了表征,分析并比较它们的结构特征.Scheme 1化合物2a和2b的合成Reagents and congditions:ⅰ21-piperidinecarbonitrile, Et2O, ca,-78℃; 1/2FeCl2,Et2O ca,-78℃.ⅱ2 1-piperidinecarbonitrile, Et2O, ca,-78℃; 1/2CoCl2, Et2O, ca,-78℃. Scheme 2化合物3a-3c的合成Reagents and congdit ions:ⅰ2 Me2NCN, Et2O, ca,-78℃; SnCl2.2H2O, Et2O, ca,-78℃.ⅱ2 Me2NCN, Et2O, ca,-78℃; 1/2SnCl2, Et2O, ca,-78℃.ⅲ2 1-piperidinecarbonitrile, Et2O, ca,-78℃; 1/2SnCl2, Et2O, ca,-78℃.

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