摘要：

The reactions of 4 N -ethyl-2-[1-(pyrrol-2-yl)methylidene(hydrazine carbothioamide (4EL1) and 4 N -ethyl-2[1-(pyrrol-2-yl)ethylidene(hydrazine carbothioamide (4EL2) with Group 12 metal halides afforded complexes of types [M(L)2X2] (M=Zn, Cd; L=4EL1, 4EL2; X=Cl, Br, I; 1–6, 14–19) and [M(L)X2] (M=Hg; L=4EL1, 4EL2; X=Cl, Br, I; 7–9, 20–22). In addition, reaction of 4EL1 with salts of CuII, NiII, PdII and PtII afforded compounds of type [M(4EL1–H)2] (10–13). The new compounds were characterized by elemental analysis, FAB mass spectrometry, IR and electronic spectroscopy and, for sufficiently soluble compounds, 1H, 13C and, when appropriate, 113Cd or 199Hg NMR spectrometry. The spectral data suggest that in their complexes with Group 12 metal cations, both thiosemicarbazones are neutral and S -monodentate; and for [Zn(4EL1)2I2] (3), [Cd(4EL1)2Br2] (5) and [Hg(4EL1)Cl2]2 (7) this was confirmed by X-ray diffractometry. By contrast, in its complexes with CuII and Group 10 metal cations, 4EL1 is monodeprotonated and S , N -bidentate, as was confirmed by X-ray diffractometry for [Ni(4EL1–H)2] (11) and [Pd(4EL1–H)2] (12). Synthese und Strukturelle Charakterisierung von Metall-Komplexen von 2-Formylpyrrol-4 N -ethylthiosemicarbazon (4EL1) und 2-Acetylpyrrol-4 N -ethylthiosemicarbazon (4EL2) Die Reaktionen von 4 N -ethyl-2-[1-(pyrrol-2-yl)methyliden(hydrazin-carbothioamid (4EL1) und 4 N ethyl-2-[1-(pyrrol-2-yl)ethyliden(hydrazin-carbothioamid (4EL2) mit Halogeniden der Metalle der 12.Gruppe ergeben Komplexe des Typs [M(L)2X2] (M=Zn, Cd; L=4EL1, 4EL2; X=Cl, Br, I; 1–6, 14–19) und [M(L)X2] (M=Hg; L=4EL1, 4EL2; X=Cl, Br, I; 7–9, 20–22). Auerdem führt die Reaktion von 4EL1 mit Salzen von CuII, NiII, PdII und PtII zu Verbindungen des Typs [M(4EL1–H)2] (10–13). Die neuen Verbindungen wurden durch Elementaranalysen, FAB-Massenspektren sowie IR- und Elektronenspektren charakterisiert. Von den ausreichend lslichen Verbindungen wurden auerdem 1H-, 13C- und bei den Cd- und Hg-Verbindungen auch die 113Cd- oder 199Hg-NMR-Spektren registriert. Die spektroskopischen Daten deuten darauf hin, da die Thiosemicarbazon-Einheiten, 4EL1, in den Komplexen der Kationen der 12.Gruppe als ungeladene Liganden vorliegen, die über das S-Atom einzhnig gebunden sind. Für die Komplexe [Zn(4EL1)2I2] (3), [Cd(4EL1)2Br2] (5) und [Hg(4EL1)Cl2]2 (7) wird dieser Befund durch Kristallstrukturanalysen bewiesen. Im Gegensatz dazu sind die Liganden 4EL1 in den Komplexen von CuII und den Metallkationen der 10.Gruppe einfach deprotoniert und zweizhnig über S,N gebunden, wie auch durch Kristallstrukturanalysen von [Ni(4EL1–H)2] (11) and [Pd(4EL1–H)2] (12) belegt wird.

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