Fast reactions in solutions at high pressures I: Pressure dependence of reactions of transition‐metal ions with complexing agents. Reaction of Ni2+ with murexide in water up to 1500 bar

作者:

A Jost

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摘要:

Static experiments on the equilibrium constants of the formation of complexes for the system Ni2+ with murexide in water at pressures up to 1500 bar result in an overall reaction volume of Vt = 22.6 cm3 mol-1 at 25 °C. The pressure dependence of the overall reaction enthalpies Ht (P) were studied with a temperatur-jump high pressure apparatus, evaluating the relaxation amplitudes. Ht varies from - 3.8 kJ mol-1 at 1 bar to + 8.2 kJ mol-1 at 1600 bar. From relaxation times of temperature jump experiments at pressures up to 1500 bar the activation volume of the overall formation reaction is found to be V[stack f ] = 12.2 cm3 mol-1.Translated Statische Untersuchungen der Gleichgewichtskonstanten der Komplexbildungsreaktion des Systems Ni2+ mil Murexid in w¤riger Lsung bei Drcken bis 1500 bar ergaben ein Brutto-Reaktionsvolumen von Vt = 22,6 cm3 mol-1 bei 25 °C. Aus den Relaxationsamplituden von Temperatursprung-Experimenten wurden die Brutto-Reaktionsenthalpien Ht (P) bis zu Drcken von 1600 bar bestimmt. Ht ¤ndert sich mit dem Druck von - 3,8kJ mol-1 bei 1 bar nach + 8,2 kJ mol-1 bei 1600 bar. Aus den mit Temperatursprung-Experimenten bei Drcken bis zu 1500 bar gewonnenen Relaxationszeiten wurde fr die Brutto-Bildungsreaktion ein Aktivierungsvolumen von V[stack f ] = 12,2 cm3 mol-1 ermittelt.

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DOI:

10.1002/bbpc.19750791005

被引量:

64

年份:

1975

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