三硫代碳酸酯及芳酰基胍衍生物的合成,表征与反应
摘要:
以X-C(=X)-X为核心结构,探讨了三硫代碳酸酯(含S-C(=S)-S)及芳酰基胍(含N-C(=N)-N)的制备及反应. 通过一锅法合成了二苄基三硫代碳酸酯(S=C(S-CH2Ph)2, DBTTC)与双(1-苯基-乙基)三硫代碳酸酯(S=C[S-CH(Me)Ph]2, BPTTC),通过红外及核磁表征确认了组成.之后用DBTTC和双(羧甲基)三硫代碳酸酯(S=C(S-CH2COOH)2, BCMTTC)与多种过渡金属盐开展配位反应研究.DBTTC与CuCl2反应得到一维配位聚合物[(PhCH2S)2CS-CuCl]n,其中,CuCl2被还原为CuCl.而其他大量反应没有得到可表征产物. 以四种不同的酰基硫脲为原料,在铋酸钠和碘化铋催化下,与伯胺或仲胺反应.其中,与伯胺反应得到PhCON=C[N(H)Ar] N(H)CH2Ph (1, Ar=2,6-Me2C6H3;2, Ar=2,6-iPr2C6H3);与仲胺反应得到的产物有:两侧不对称的芳酰基胍PhCON=C[N(H)Ar']NCy2(3, Ar'=2,6-Me2C6H3,),PhCON=C[N(H)Ar"]N(CH2Ph)2(4, Ar"=2,6-iPr2C6H3),Mes-CON=C[N(H)Ar"]NCy2(5, Mes=2,4,6-Me3C6H2),1-Naph-CON=C[N(H)Ar"]NCy2(6),PhCON=C[N(H)Ar']NEt2(7), PhCON=C[N(H)Ar"]NEt2(8). PhCON=C[N(H)Ar"]NiPr2(9),以及两侧对称的苯酰基胍PhCON=C[N(H)Ar"]2(10)和PhCON=C[N(H)Ar']2(11);在二异丙胺存在情况下,酰基硫脲PhCON(H)CSN(H)Ar'可能与水发生了反应,得到酰基脲PhCON(H)CON(H)Ar'(12).
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学位级别:
硕士
学位年度:
2014
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