摘要：

在有机合成中,惰性唯金属中心手性八面体配合物作为不对称催化剂正逐步成为一个新兴的研究领域.此类衍生于过渡金属催化和有机小分子催化的唯金属手性催化剂因其结构的刚性,分子的易于衍生性和立体化学的多样性等特征而备受瞩目.八面体催化剂的设计理念融合了过渡金属催化剂及有机小分子催化剂的特点,即以过渡金属作为螯合位点和手性源,且中心金属不与底物分子发生直接或间接相互作用,催化剂结构由外围非手性螯合有机配体进行调节修饰,对底物的活化和诱导作用也由外围有机配体完成. 本论文围绕新型唯金属手性催化剂的设计与合成,以及此类催化剂在高效不对称催化领域的应用,开展了一系列卓有成效的工作,主要内容包括:发展了一类新颖的惰性唯金属中心手性八面体Brønsted碱催化剂,并成功应用于不对称aza-Henry反应;通过催化剂结构修饰和反应条件优化,以极佳的分离产率(90-98%),实现了低催化剂用量(低至0.25mol%)下的高立体选择性(91-98%ee和22:1->300:1dr).产生出色立体控制的原因可被追溯到唯金属手性Brønsted碱催化剂的双功能活化模式. 通过文献调研,结合催化剂用量,底物通用性和产物立体选择性等多方面标准的考察,此类惰性唯金属手性八面体Brønsted碱催化剂是迄今为止报道的,参与催化芳香硝基烷烃与N-Boc保护醛亚胺间不对称aza-Henry反应的最为高效的手性催化剂. 本论文工作充分展示了八面体配合物作为手性源和结构骨架,在设计与发展高效不对称催化剂的研究中存在着巨大的应用前景.

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