绿色路易斯酸三溴化铟在有机合成中的应用
摘要:
该文论述了在绿色化学原则的指导下,如何将原本需要在有机溶剂中进行的无水反应转移到绿色溶剂(例如水)中实现,并由此发展起来的各种新合成方法.除镧系金属外,铟由于其独特的低杂原子亲和性成为潜在的绿色催化剂.该文亦综述了近年来,卤化铟在具有高化学选择性,高区域选择性和高立体选择性的有机合成中的应用.它被广泛应用于羟醛反应,Friedel-Crafts反应,环氧化合物的重排,α-氨基膦酸的合成,喹啉环系的构建,酯交换反应,杂Diels-Alder反应,手性呋喃二醇的合成,水相中的叠氮解反应和二硫缩醛的制备等.在总结前人工作的基础上,该文研究了绿色路易斯酸三溴化铟在有机合成中的应用,从机理角度探讨了铟试剂在有机合成中的作用.由于二氢嘧啶酮及其衍生物具有重要的生物活性,它的合成引起了人们的广泛关注.其中以原位的三员缩合反应--Biginelli反应最为简便.寻找合适的路易斯酸催化剂是实现这一反应的关键.我们采用三溴化铟作路易斯酸催化剂,在绿色溶剂乙醇中顺利实现了该反应.条件实验证明,该过程对水不敏感,产率高,是目前合成二氢嘧啶酮衍生物的最佳方法.利用该方法,采用不同的β-二羰基化合物,醛和脲/硫脲,我们合成了三十五个二氢嘧啶酮衍生物,并利用<'1>HNMR,<'13>CNMR,IR,EI/MS和元素分析对其中的十七个新化合物进行了结构表征.
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学位级别:
博士
学位年度:
2002
DOI:
10.7666/d.y442939
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