摘要：

本课题介绍的是形式上的[3+3]环加成在天然产物Arisugacin E和Trichodermatide C合成中的应用.多年来本课题组致力于形式上的[3+3]环加成方法研究,在这些年的研究中,我们不但阐述了形式上的[3+3]环加成方法的多用性,也将该方法用于多种天然产物的全合成中.从机理上说,形式上的[3+3]环加成包括,α, β-不饱和醛与二级胺反应原位生成α, β-不饱和亚胺盐,然后6-烷基或6-芳基-4-羟基-2-吡喃酮与不饱和亚胺盐发生碳-1,2-加成,接下来通过β-消除得到氧杂环己烯结构,最后发生6-π电子环加成关环反应形成2H-吡喃结构. Arisugacins系列化合物是分离自青霉菌属Fo-4259的乙酰胆碱酯酶抑制剂,对治疗老年痴呆有一定的潜在价值.本课题采用2-甲基-1,3-环己二酮为原料,经过甲基化反应,格式反应,还原反应,分子内蒂尔斯-阿尔德反应等得到三醇中间体,三醇氧化后与吡喃酮衍生物发生形式上的[3+3]环加成构建五环骨架结构,又经过还原反应和氧化反应等得到天然产物重要中间体. Trichodermatide C是分离自衍生于海洋的真菌木霉属的天然产物,这类特殊的代谢物显示出强大的抗菌活性.天然产物Arisugacin E和Trichodermatide C共同的特点是具有一个二氢吡喃环,可以用形式上的[3+3]环加成来构建.在本课题中,我们以廉价易得的丙炔醇和1,3-环己二酮为起始原料,经过烷基化反应,形式上的[3+3]环加成反应,消除反应和羟基化反应等,首次完成对天然产物Trichodermatide C的全合成.化合物的结构得到了核磁共振氢谱,碳谱,质谱,高分辨质谱以及红外等的数据表征.

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