基于TPPTS配体的膦功能化离子液体的合成及其在氢甲酰化反应中的应用
摘要：
离子液体作为一种绿色溶剂,在 烯烃的氢甲酰化反应中备受关注.而随着人们对离子液体研究的不断深入,功能化离子液体已逐渐成为研究的焦点.本论文将聚醚烷基胍盐离子液体(PGILs) 和磺酸型水溶性膦配体(TPPTS)的优点加以融合,通过简单的离子交换反应,合成了一类膦功能化聚醚烷基胍盐离子液体(PPGILs),并采用 1HNMR,13CNMR和31PNMR;对其结构进行了表征.这种膦功能化离子液体的突出特点是:既是膦配体,能够与过渡金属形成络合催化剂,同时又是 离子液体,可充当催化剂的载体,从而降低了催化体系中离子液体的用量,更符合绿色化学的要求.基于PPGILs,构建了PPGILs/有机两相催化体系和 PPGILs/醇(甲醇或乙醇)均相催化体系,并将两类催化体系应用于铑催化的C8-C141-烯烃的氢甲酰化反应.在PPGILs/有机两相催化体系 下,详细考察了PPGILs的结构(如烷基和聚醚链的长度的变化)对催化活性,选择性,催化剂稳定性(使用寿命)的影响,结果表明:基于 [Ph(EO)i6TMG]3P(Ph-m-SO3)3的两相催化体系表现出最高的催化活性,TOF达到2309h-1,铑流失仅为0.2%,催化剂循环 使用10次,活性和选择性没有明显下降,累计TON值超过40000.在PPGILs/醇均相催化体系下,同样考察了PPGILs的结构对催化活性,选择 性及催化剂稳定性的影响,结果表明:在该体系下,催化剂具有较高的活性,TOF均达20000 h-1以上.在催化剂循环过程中发现,基于[CH3(EO)4TMG]3P(Ph-m-SO3)3的乙醇均相催化体系,催化剂流失较少仅为0.02%,循 环使用9次后,活性和选择性没有明显下降,累计TON值超过45000.
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学位级别：
硕士
学位年度：
2015
被引量：
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